Die Icons müssen im Format .ico vorliegen, mit
IrfanView kann man aber nahezu jedes Bildformat in .ico umwandeln.
Außerdem sollte die Datei nicht größer als 64x64 Pixel sein (kann man mit IrfanView auch runtersetzen).
In die Auswahlliste bekommst du das Icon, indem du mit der Rechten Maustaste auf den Desktop klickst, Eigenschaften anklickst und im Fenster, was jetzt kommt erst oben auf Desktop und dann auf die Schaltfläche "Desktop anpassen" klickst.
Da klickst du dann auf "Durchsuchen" und wählst die .ico-Datei.
Du darfst danach aber den Ort oder den Namen der Datei nicht mehr verändern, also speicher die Datei(en) direkt da, wo sie nicht stört.