Dieser weiße Rahmen ist deshalb zu sehen, weil der Schlagschatten einen weichen Verlauf hat, d.h. er geht transparent in den Hintergrund über, der in diesem Fall eben weiß ist. Du kannst diesen Rahmen leider nicht verhindern (bzw. nur, indem du das Bild im PNG-Format speicherst, das allerdings der Internet Explorer nicht darstellen kann).
Am besten überlegt man sich im Vorhinein, wo das Bild eingesetzt werden soll und nimmt die spätere Hintergrundfarbe bereits beim Bearbeiten in Photoshop auf, dann siehst du natürlich auch keinen Rahmen auf einer Webseite mit der gleichen Hintergrundfarbe.
Erzeugen kannst du den Schatten, indem du in der Ebenenpalette unten auf das "F" klickst und "Schlagschatten" wählst.


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--> Punkt 2